Химия
ОСНОВЫ ТЕОРЕТИЧЕСКОЙ ХИМИИ
9. Комплексообразование
Впервые понятие о комплексе, как о сложной частице, состоящей их внутренней и внешней сферы, было введено А. Вернером в 1892 году. Согласно этому определению, координационные (комплексные) соединения – это соединения, существующие как в кристаллическом состоянии, так и в растворах, особенностями которых являются наличие центрального иона или атома-акцептора электронов, окруженного лигандами-донорами электронов. Лиганды способны отщепляться от центрального атома по гетеролитическому типу (так подчеркивается акцепторный характер центрального атома и донорный характер лигандов, хотя не исключен и т. наз. p -донорный характер центрального атома и p -акцепторный характер лигандов).
Лигандами могут быть ионы или нейтральные молекулы, определенным образом расположенные вокруг центрального атома. Лиганды характеризуются наличием: 1) донорных центров - нуклеофильных атомов, способных участвовать в координации (к таким центрам относятся и ненасыщенные группировки атомов); 2) дентатностью – количеством донорных центров лиганда, которые участвуют в координации (в этой связи различают моно- и полидентатные лиганды).
В качестве донорных центров чаще всего выступают элементы главных подгрупп: VA: N, P, As; VIA: O, S, Se; VIIA: F- , Cl- , Br- , I- , а также непредельные, ароматические и гетероциклические углеводороды.
К монодентатным лигандам относятся галогенид-ионы, друхатомные молекулы O2, N2, а также ряд сложных ароматических гетеросоединений. Типичным примером полидентатного лиганда может служить ЭДТА (этилендиаминтетрацетат). Необходимо иметь в виду, что количество донорных центров и дентатность не всегда совпадают.
Классификация комплексных соединений.
- По заряду комплексного иона:
а) катионные:
- гексаамминокобальта (III) хлорид.
- гексааквахрома (III) хлорид.
б) анионные: 
- калия гексацианоферрат (III).
- кобальта тетрахлоркобальтат (II).
в
) нейтральные комплексы: 
а) с нейтральными лигандами: 
- гексааквакобальта (III) хлорид.
- тетраамминоплатины (III) хлорид.
б) ацидокомплексы:
- тетра- и, соответственно, гекса-.
в) гетеролигандные:
- дихлордиамминпалладий (II).
Номенклатура (
IUPAC).Примеры:
-
- калий гексафтороалюминат.
-
-
Координационное число. Координационным числом
(к. ч.)– обычно называют то количество лигандов, которое центральный атом координирует в денном комплексном соединении.Так, например в вышеприведенных примерах к. ч. соответственно равны: платина (II) – 4, алюминий – 6, кобальт – 6, платина (II) – 4.
Константа устойчивости (образования) комплексов.
Если представить схематично образование комплексного соединения реакцией
константа образования (устойчивости) комплексного соединения запишется следующим образом:
[Mm+]
и [Ln-] концентации металла и лиганда соответственно, а [ML(m-n)+]- концентрация образующегося комплексного соединения. Константа образования – величина всегда положительная.Если комплексообразование протекает ступенчато, как, например, в случае:
то для каждой стадии комплексообразования записывается своя ступенчатая константа устойчивости:
Общая константа устойчивости:
b = К1× К2.
Ввиду того, что константы образования – величины, как правило, малые, удобно пользоваться логарифмами констант:
log b = log К1 + log К2.
По тем же причинам чаще пользуются константой нестойкости комплексного соединения:
Константа нестойкости – величина отрицательная, следовательно, чем меньше
, тем утойчивее комплекс.
| Вернуться в главное меню | |
|
Если Вам нужно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу, написать реферат..., то Вам сюда |
Опыты для дома Химические опыты дома. Всем юным химикам рекомендуется. |
Поддержите сайт, поставте на нас ссылку. | |
| Пример ссылки | Код ссылки |
| Мир химии | |
| Выбрать другой баннер... | |
